Il territorio della provincia di Livorno affaccia ad Ovest sul mar Ligure e mar Tirreno, sul promontorio di Piombino è posto il confine tra questi due mari. La provincia comprende le isole di Gorgona, Capraia, Isola d’Elba, Pianosa e Montecristo, che insieme a quelle del Giglio e di Giannutri e con altri isolotti minori, formano l’Arcipelago Toscano tutelate dal Parco Nazionale dell’Arcipelago Toscano. L’intero territorio costiero continentale è chiamato Costa degli Etruschi, in gran parte corrispondente alla Maremma livornese.